触媒効率と反応選択性の高い分子触媒反応:精密有機合成

Si-Hにより誘起される(Ace)Ru3(CO)7触媒を用いた
環状エーテルやビニルエーテルの重合反応

我々が開発した、3核ルテニウムクラスター(Ace)Ru3(CO)7は様々なSi-Hを持つ化合物と反応します。以下にその反応式を示します。

このように、(Ace)Ru3(CO)7は、Si-Hを効果的に活性化することが可能です。そこで、この反応を応用することで、以下に示すような様々な環状エーテル、ビニルエーテル類の付加重合反応に成功しました。本反応で得られるポリマーには、いずれも末端にModificationの可能な有機ケイ素基を持つことが特徴です。

論文 Nagashima, H.; Suzuki, A.; Iura, T.; Ryu, K.; Matsubara, K.
"Stoichiometric and Catalytic Activation of Si-H Bonds
by a Triruthenium Carbonyl Cluster, (μ3,η2:η3:η5-acenaphthylene)Ru3(CO)7 :
Isolation of the Oxidative Adducts, Catalytic Hydrosilylation of Aldehydes,
Ketones, and Acetals, and Catalytic Polymerization of Cyclic Ethers."
Organometallics 2000, 19, 3579-3590.

Matsubara, K.; Terasawa, J.-I.; Nagashima, H.
"Silane-Induced Ring-Opening Polymerization of
1,1,3,3-Tetramethyl-2-Oxa-1,3-Disilacyclopentane Catalyzed by a Triruthenium Cluster."
Journal of Organometallic Chemistry 2002, 660, 145-152.

Nagashima,H.; Itonaga,C.; Yasuhara,J.; Motoyama,Y.; Matsubara.K
"Silane-Induced Polymerization of Vinyl Ethers
Catalyzed by a Triruthenium Carbonyl Cluster, (μ3-, η2-, η3-, η5-Acenaphthylene)Ru3(CO)7"
Organometallics 2004, 23, 5779-5786.